对COD分析仪在线检测方法的研究相对较早。目前，在线COD分析仪的研究越来越活跃。试验方法不断改进和更新。这两种方法相互渗透。HACH比色法还没有得到广泛应用。

1、回流滴定：

该方法是目前实验室常用的方法，也是标准方法。该方法适用于所有水样COD大于30mg/L，未稀释水样检测上限为700mg/L。具体方法有:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，硫酸银作为强酸介质下的催化剂。二茂铁煮沸回流后，用硫酸亚铁铵滴定指示剂。通过消耗硫酸亚铁铵，将重铬酸钾从水样转化为氧浓度。

缺点是操作过程繁琐，错误原因很多。例如，回流收集会导致大错误。根据计算，每滴硫酸亚铁铵的COD值变化约为8mg/L，会造成较大误差，不适用于高氯和低COD水。

2、HACH比色法。

HACH色度法是一种先进的实验室检测方法。采用特殊瓶装消化液作为消化试剂。在测试过程中，在线COD分析仪加水和COD反应器加热2小时。冷却到室温后，用分光光度计进行比色分析，直接读取水样COD值。由于Cr2O7在还原剂中部分转化为Cr3+，因此在620nm波长下测量吸收度，然后从吸收率转化为COD值。

虽然这种方法有明显的优点，但也有一些缺点。由于消化液采用专用瓶装消解液，每瓶瓶装消解液价格较高。

3、微波法：

近年来，微波技术得到了发展。采用硫酸-重铬酸钾消化法。用微波炉加热消化水样，测量过多的铬酸钾。以硫酸亚铁铵为指标，计算其COD值。该方法的一个重要特点是利用频率为2450MHz的电磁波能量加热反应液。在高频微波的作用下，液体分子会产生摩擦运动，利用密封消解法将消化罐的压力迅速提高到203kPa，从而实现反应时间短，可实现高氯水的测定。